催化燃燒是借助催化劑在低溫下(200~400℃)下,實現對有機物的完全氧化,因此,能耗少,操作簡便,安全,凈化效率高,在有機廢氣特別是回收價值不大的有機廢氣凈化方面,
比如化工,噴漆、絕緣材料、漆包線、涂料生產等行業應用較廣。
一、 催化燃燒的工藝組成
不同的排放場合和不同的廢氣,有不同的工藝流程。但不論采取哪種工藝流程,都由如下工藝單元組成。
① 廢氣預處理
為了避免催化劑床層的堵塞和催化劑中毒,廢氣在進入床層之前必須進行預處理,以除去廢氣中的粉塵、液滴及催化劑的毒物。
②預熱裝置
預熱裝置包括廢氣預熱裝置和催化劑燃燒器預熱裝置。因為催化劑都有一個催化活性溫度,對催化燃燒來說稱催化劑起燃溫度,必須使廢氣和床層的溫度達到起燃溫度才能進行催化燃燒,因此,必須設置預熱裝置。但對于排出的廢氣本身溫度就較高的場合,如漆包線、絕緣材料、烤漆等烘干排氣,溫度可達300℃以上,則不必設置預熱裝置。
預熱裝置加熱后的熱氣可采用換熱器和床層內布管的方式。預熱器的熱源可采用煙道氣或電加熱,目前采用電加熱較多。當催化反應開始后,可盡量以回收的反應熱來預熱廢氣。在反應熱較大的場合,還應設置廢熱回收裝置,以節約能源。
③催化燃燒裝置
一般采用固定床催化反應器。反應器的設計按規范進行,應便于操作,維修方便,便于裝卸催化劑。
在進行催化燃燒的工藝設計時,應根據具體情況,對于處理氣量較大的場合,設計成分建式流程,即預熱器、反應器獨立裝設,其間用管道連接。對于處理氣量小的場合,可采用催化焚燒爐把預熱與反應組合在一起,但要注意預熱段與反應段間的距離。
在有機物廢氣的催化燃燒中,所要處理的有機物廢氣在高溫下與空氣混合易引起爆炸,安全問題十分重要。因而,一方面必須控制有機物與空氣的混合比,使之在爆炸下限;另一方面,催化燃燒系統應設監測報警裝置和有防爆措施。
二、催化燃燒用催化劑
由于有機物催化燃燒的催化劑分為貴金屬(以鉑、鈀為主)和賤金屬催化劑。貴金屬為活性組分的催化劑分為全金屬催化劑和以氧化鋁為載體的催化劑。
全金屬催化劑是以鎳或鎳鉻合金為載體,將載體做成帶、片、丸、絲等形狀,采用化學鍍或電鍍的方法,將鉑、鈀等貴金屬沉積其上,然后做成便于裝卸的催化劑構件。
由氧化鋁作載體的貴金屬催化劑,一般是以陶瓷結構作為支架,在陶瓷結構上涂覆一層僅有0.13mm的α-氧化鋁薄層,而活性組分鉑、鈀就以微晶狀態沉積或分散在多孔的氧化鋁薄層中。
但由于貴金屬催化劑價格昂貴,資源少,多年來人們特別注重新型的、價格較為便宜的催化劑的開發研究,我國是世界上稀土資源最多的國家,我國的科技工作者研究開發了不少稀土催化劑,有些性能也較好。
三、催化劑中毒與老化
在催化劑使用過程中,由于體系中存在少量雜質,可使催化劑的活性和選擇性減小或者消失,這種現象叫催化劑中毒。這些能使催化劑中毒的物質稱之為催化劑毒物,這些毒物在反應過程中或強吸附在活性中心上,或與活性中心起化學作用而變為別的物質,使活性中心失活。
毒物通常是反應原料中帶來的雜質,或者是催化劑本身的某些雜質,另外,反應產物或副產物本身也可能對催化劑毒化,一般所指的是硫化物如H2S、硫氧化碳、RSH等及含氧化合物如H2O、CO2、O2以及含磷、砷、鹵素化合物、重金屬化合物等。
毒物不單單是對催化劑來說的,而且還針對這個催化劑所催化的反應,也就是說,對某一催化劑,只有聯系到它所催化的反應時,才能清楚什么物質是毒物。即使同一種催化劑,一種物質可能毒化某一反應而不影響另一反應。
按毒物與催化劑表面作用的程度可分為暫時性中毒和永久性中毒。
暫時性中毒亦稱可逆中毒,催化劑表面所吸附的毒物可用解吸的辦法驅逐,使催化劑恢復活性,然而這種可再生性一般也不能使催化劑恢復到中毒前的水平。
永久性中毒稱不可逆中毒,這時,毒物與催化劑活性中心生成了結合力很強的物質,不能用一般方法將它去除或根本無法去除。
催化劑的老化主要是由于熱穩定性與機械穩定性決定的,例如低熔點活性組分的流失或升華,會大大降低催化劑的活性。催化劑的工作溫度對催化劑的老化影響很大,溫度選擇和控制不好,會使催化劑半熔或燒結,從而導致催化劑表面積的下降而降低活性。另外,內部雜質向表面的遷移,冷熱應力交替所造成的機械性粉末被氣流帶走。所有這些,都會加速催化劑的老化,而其中最主要的是溫度的影響,工作溫度越高,老化速度越快。因此,在催化劑的活性溫度范圍內選擇合適的反應溫度將有助于延長催化劑的壽命。但是,過低的反應溫度也是不可取的,會降低反應速率。
為了提高催化劑的熱穩定性,常常選擇合適的耐高溫的載體來提高活性組分的分散度,可防止其顆粒變大而燒結,例如以純銅作催化劑時,在200℃即失去活性,但如果采用共沉積法將Cu載于Cr2O3載體上,就能在較高的溫度下保持其活性。
有機廢氣的濃度必須控制在相應有機物爆炸極限的25%以下,當有機廢氣濃度有可能超過此值時,應安裝野風閥將其沖淡到安全值。因此在設計中應采用靈敏可靠的溫度、濃度測定裝置,以隨時進行人工或自動調節。
為防止有機廢氣在催化劑床層上燃燒時的火焰蔓延,應在有機廢氣進入凈化裝置前安裝阻火器。目前較多采用干式阻火器,阻火材料通常為玻璃球、礫石、多孔金屬板、金屬絲網等。(1) 催化燃燒凈化裝置點火前必須用空氣將風道、燃燒室等吹掃干凈,以消除可能聚集在這些部位的可燃氣體,防止點火時發生起火或爆炸。(2) 設備中可能積存有油污、凝液等可燃物質,它們在設備開始運行加熱時會汽化成為可燃、可爆的氣體,從而有可能導致爆炸。因此在點火前應將這些物質清除干凈。